Karboximidat
Karboximidater (eller mer allmänna imidater ) är organiska föreningar, som kan ses som estrar bildade mellan en karboximidsyra (RC(=NR')OH) och en alkohol , med den allmänna formeln RC(=NR')OR".
De är också kända som iminoetrar , eftersom de liknar iminer (>C=N-) med en syreatom kopplad till kolatomen i C=N-dubbelbindningen. [ citat behövs ]
Syntes
Imidater kan genereras genom ett antal syntetiska vägar, men bildas i allmänhet av Pinner-reaktionen . Detta sker via den syrakatalyserade attacken av nitriler av alkoholer.
Imidater som produceras på detta sätt bildas som deras hydrokloridsalter, som ibland kallas Pinner-salter. Karboximidater bildas också som mellanprodukter i Mumm-omlagringen och Overman-omlagringen .
Imidat/amidatanjoner
En amidat/imidatanjon bildas vid deprotonering av en amid eller imidinsyra . Eftersom amider och imidsyror är tautomerer bildar de samma anjon vid deprotonering. De två namnen är alltså synonymer som beskriver samma anjon, även om imidat hänvisar till resonansbidragaren till vänster, medan amidat hänvisar till resonansbidragsgivaren till höger. Emellertid särskiljs de när de fungerar som ligander för övergångsmetaller, med O- bundna arter benämnda imidater och N -bundna arter benämnda amidater. De kan betraktas som aza-substituerade analoger av enolater med formeln RN=C(O − )R.
Reaktioner
Karboximidater är bra elektrofiler och genomgår en rad additionsreaktioner; med alifatiska imidater som i allmänhet reagerar snabbare än aromatiska imidater. De kan hydrolyseras för att ge estrar och genom en analog process reagera med aminer (inklusive ammoniak) för att bilda amidiner . Alifatiska imidater reagerar med ett överskott av alkohol under sur katalys för att bilda ortoestrar RC(OR) 3 , aromatiska imidater kan också omvandlas men mycket mindre lätt.
Chapman omarrangemang
Chapman- omlagringen är den termiska omvandlingen av aryl- N -arylbensimidater till motsvarande amider, via intramolekylär migration av en arylgrupp från syre till kväve. Den är uppkallad efter Arthur William Chapman, som först beskrev den, och liknar konceptuellt Newman-Kwart-omarrangemanget .
Som en skyddsgrupp
Karboximidater kan fungera som skyddsgrupp för alkoholer. Till exempel ger den baskatalyserade reaktionen av bensylalkohol på trikloracetonitril ett trikloracetimidat. Denna art har ortogonal stabilitet mot acetat- och TBS -skydd och kan klyvas genom syrahydrolys.