Homoassociation

Inom syra-baskemi är homoassociation (en IUPAC- term) en association mellan en bas och dess konjugerade syra genom en vätebindning . Den alternativa termen homokonjugation har också bred användning, men är tvetydig eftersom den har en annan betydelse i organisk kemi (se Conjugated system#Mechanism ).

surheten hos en syra i sig själv ökar . Effekten accentueras vid höga koncentrationer , dvs joniseringen av en syra varierar olinjärt med koncentrationen. Denna effekt uppstår från stabiliseringen av konjugatbasen genom dess bildning av en vätebindning till modersyran. Ett välkänt fall är fluorvätesyra , som är en betydligt starkare syra när den är koncentrerad än när den är utspädd på grund av följande jämvikter:

2 HF $\rightleftharpoons$ H ₂ F ⁺ + F ⁻ ( autojonisering av HF )

HF + F ⁻ $\rightleftharpoons$ HF ₂ ⁻ (homoassociation)

Övergripande:

3 HF $\rightleftharpoons$ HF ₂ ⁻ + H ₂ F ⁺

Bifluoridanjonen (HF ₂ ⁻ ) uppmuntrar jonisering av HF genom att stabilisera F ⁻ . Således underskattar den vanliga joniseringskonstanten för fluorvätesyra (10 ^−3,15 ) surheten i koncentrerade lösningar av HF.

Effekten av homoassociation är ofta hög i icke- vattenhaltiga lösningar , där dissociationen ofta är låg. Karboxylsyror och fenoler uppvisar denna effekt, till exempel i natriumdiacetat