Cyklodifosfazan

Cyklodifosfazaner är mättade fyraledade P2N2- ringsystem och en av huvudklasserna av cykliska fosfazenföreningar . Bis(klor)cyklodifosfazaner, (cis-[ClP(μ-NR)] 2 ) är viktiga utgångsföreningar för att syntetisera en mängd olika cyklodifosfazanderivat genom nukleofila substitutionsreaktioner ; framställs genom reaktion av fosfortriklorid (PC13 ) med en primär amin (RNH2 ) eller aminhydroklorider (RNH3Cl ) .

Organiska substituenter på kväve spelar en viktig roll i bildningen av cykliska fosfazanföreningar. De cykliska tetramererna och trimeren bildas med metyl- och etylsubstituenter på kväve, medan bildning av cykliska dimerer (cis-[ClP(μ-NR)] 2 ) har observerats uteslutande med mer steriskt krävande primära aminer som tert -butylamin och anilin .

Koordinationskemi

Cyklodifosfazaner är utmärkta ligandsystem för metallosupramolekylär kemi. Det cis-orienterade ensamma paret på fosfor i cyklodifosfazan projiceras bort från varandra, så kelering till metallcentrum är inte möjlig. Denna överbryggande koordination av cyklodifosfazan tillåter bildning av metallomakrocykler som innehåller fyra rodium- och guldcentra och metallopolymerer CuX, AgX .

Kirala cyklodifosfazaner har funnit användning som ligander i asymmetrisk katalys. Gade et al. använde dem i enantioselektiv övergångsmetallmedierad katalys, medan Goldfuss et al. använde di-aminosubstituerade kirala varianter i vätebindningskatalys.

Cyklodifosfazaner har också visat sig ha en hög förmåga att binda anjoner via vätebindning - specifikt halogenider - i både sina monomera och makrocykliska former. De är konkurrenskraftiga till eller bättre än jämförbara bifurkerade anjonbindande strukturella motiv som (tio)urea och squaramid.

  1. ^    Yang, Yun-Fang; Cheng, Gui-Juan; Zhu, Jun; Zhang, Xinhao; Inoue, Shigeyoshi; Wu, Yun-Dong (2012-06-11). "Kiselinnehållande formella fyrledade 4π-elektronsystem: antiaromatiska, aromatiska eller icke-aromatiska?" . Kemi: A European Journal . 18 (24): 7516–7524. doi : 10.1002/chem.201103443 . ISSN 1521-3765 . PMID 22532432 .
  2. ^   Chandrasekaran, P.; Mague, Joel T.; Balakrishna, Maravanji S. (30 mars 2011). "Syntes och derivatisering av Bis(amido)-λ3-cyklodifosfazaner cis-[R′(H)NP(μ-NR)]2, inklusive ett sällsynt exempel, trans -[t Bu(H)N(Se)P (μ‐NCy)] 2 , Visar intermolekylär Se···H–O-vätebindning" . European Journal of Inorganic Chemistry . 2011 (14): 2264–2272. doi : 10.1002/ejic.201001348 . ISSN 1434-1948 .
  3. ^   Jezuita, Anna; Ejsmont, Krzysztof; Szatylowicz, Halina (2021-02-01). "Substituenteffekter av nitrogrupper i cykliska föreningar" . Strukturkemi . 32 (1): 179–203. doi : 10.1007/s11224-020-01612-x . ISSN 1572-9001 .
  4. ^   Balakrishna, Maravanji S.; Eisler, Dana J.; Chivers, Tristram (2007). "Kemi för pniktogen(III)-kväveringssystem". Chem. Soc. Rev. _ 36 (4): 650–664. doi : 10.1039/b514861h . PMID 17387412 .
  5. ^    Balakrishna, Maravanji S. (2016-08-02). "Cyclodifosfazaner: alternativen är oändliga" . Dalton Transactions (Cambridge, England: 2003) . 45 (31): 12252–12282. doi : 10.1039/c6dt01121g . ISSN 1477-9234 . PMID 27430043 .
  6. ^   Ananthnag, Guddekoppa S.; Kuntavalli, Seema; Mague, Joel T.; Balakrishna, Maravanji S. (2012-05-07). "Resorcinolbaserade acykliska dimeriska och cykliska di- och tetramera cyklodifosfazaner: syntes, strukturella studier och övergångsmetallkomplex". Oorganisk kemi . 51 (10): 5919–5930. doi : 10.1021/ic300541n . PMID 22564192 .
  7. ^   Roth, Torsten; Wadepohl, Hubert; Wright, Dominic S.; Gade, Lutz H. (2013-08-28). "Chiral Ditopic Cyclophosphazane (CycloP) Ligander: Syntes, koordinationskemi och tillämpning i asymmetrisk katalys". Kemi - En europeisk tidskrift . 19 (41): 13823–13837. doi : 10.1002/chem.201302327 . PMID 24038171 .
  8. ^    Klare, Helge; Neudörfl, Jörg M.; Goldfuss, Bernd (2014-01-21). "Nya vätebindande organokatalysatorer: kirala cyklofosfazaner och fosforamider som katalysatorer för asymmetriska Michael-tillsatser" . Beilstein Journal of Organic Chemistry . 10 (1): 224–236. doi : 10.3762/bjoc.10.18 . PMC 3944119 . PMID 24605142 .
  9. ^    Klare, Helge; Hanft, Sebastian; Neudörfl, Jörg M.; Schlörer, Nils E.; Griesbeck, Axel; Goldfuss, Bernd (2014-09-08). "Anjonigenkänning med vätebindande cyklodifosfazaner" . Kemi – En europeisk tidskrift . 20 (37): 11847–11855. doi : 10.1002/chem.201403013 . ISSN 0947-6539 . PMID 25079663 .
  10. ^   Wolf, Florian F.; Neudörfl, Jörg-M.; Goldfuss, Bernd (2018-03-26). "Vätebindande cyklodifosfazaner: överlägsna effekter av 3,5-(CF3)2-substitution vid anjonigenkänning och motjonkatalys" . New Journal of Chemistry . 42 (7): 4854–4870. doi : 10.1039/C7NJ04660J . ISSN 1369-9261 .
  11. ^     Plajer, Alex J.; Zhu, Jinbo; Proehm, Patrick; Bond, Andrew D.; Keyser, Ulrich F.; Wright, Dominic S. (2019-06-05). "Skräddarsy de bindande egenskaperna hos fosfazananjonreceptorer och -transportörer" . Journal of the American Chemical Society . 141 (22): 8807–8815. doi : 10.1021/jacs.9b00504 . ISSN 0002-7863 . PMID 31079456 . S2CID 153304971 .
  12. ^     Plajer, Alex J.; Zhu, Jinbo; Pröhm, Patrick; Rizzuto, Felix J.; Keyser, Ulrich F.; Wright, Dominic S. (2020-01-15). "Konformationskontroll i huvudgruppen fosfazananjonreceptorer och transportörer" . Journal of the American Chemical Society . 142 (2): 1029–1037. doi : 10.1021/jacs.9b11347 . ISSN 0002-7863 . PMID 31877039 . S2CID 209490378 .
  13. ^    Shi, Xiaoyan; León, Felix; Sim, Ying; Quek, Shina; Hum, Gavin; Khoo, Yi Xin Joycelyn; Ng, Zi Xuan; Par, Mian Yang; Ong, hur Chee; Singh, Varun K.; Ganguly, Rakesh (2020). "N-överbryggade acykliska trimera polycyklodifosfazaner: mycket avstämbara byggstenar av cyklodifosfazan" . Angewandte Chemie International Edition . 59 (49): 22100–22108. doi : 10.1002/anie.202008214 . ISSN 1521-3773 . PMID 32696527 .

externa länkar

Hämtad från " https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Cyclodiphosphazane&oldid=1142159037 "