Bond stretch isomer
Inom kemi är bindningssträckisomerism ett begrepp av isomerism baserat på variationer av bindningslängd . Konceptet föreslogs på 1970-talet men motbevisades på 1990-talet.
Fenomenet åberopades först för att förklara observationen av blå och gröna isomerer av mer - MoOCl2 (PMe2Ph ) 3 , där PMe2Ph är dimetylfenylfosfin . Dessa isomerer visades, påstås, genom röntgenkristallografi skilja sig åt med avseende på längden på Mo-O-bindningen, som skilde sig med 0,2 Å. Efterföljande arbete visade att den förmodade gröna bindningssträckisomeren bestod av blå mer -MoOCl 2 (PMe 2 Ph) 3 förorenad med en liten mängd gul mer - MoCl 3 (PMe 2 Ph) 3 . Den nästan isomorfa ersättningen av Mo-O-enhet med små mängder Mo-Cl-enhet resulterar i artefaktiskt långt Mo-O-avstånd i det gröna provet. I huvudsak uppstår bedrägeriet eftersom den kristallografiska störningen inte modellerades på lämpligt sätt. Flera sådana exempel avslöjades.
Särskilda exempel
Bindningssträckisomerism bekräftas för komplex som är föremål för spinnövergångar . I vissa oktaedriska komplex med d 6 -konfiguration orsakar depopulationen av t.ex. orbitaler betydande sammandragningar av metall-ligandbindningsavstånden. Fenomenet manifesteras huvudsakligen i föreningarnas fasta former.
3.png)
Även om inget exempel på bindningssträckisomerism har etablerats i lösning, har två isomerer kristalliserats för pentametylcyklopentadienylruteniumdikloriddimer ( [Cp*RuCl2] 2 ) . Den ena har en Ru-Ru-bindning (2,93 Å) och den andra har ett långt intermetalliskt avstånd på 3,75 Å. Den förra isomeren tros vara diamagnetisk, och den senare är magnetisk.
- ^ Parkin, G., "Bond-Stretch isomerism i övergångsmetallkomplex: en omvärdering av kristallografiska data", Chem. Rev. 1993, volym 93, 887-911. doi : 10.1021/cr00019a003
- ^ Gϋtlich, P. (2001). "Photoswitchable Coordination Compounds". Koordinationskemi recensioner . 219–221: 839–879. doi : 10.1016/S0010-8545(01)00381-2 .
- ^ McGrady, John E. (2000). "[(Cp*RuCl) 2 (μ-Cl) 2 ]: bindningssträckning eller spin-state isomerism?". Angewandte Chemie International Edition . 39 (17): 3077–3079. doi : 10.1002/1521-3773(20000901)39:17<3077::AID-ANIE3077>3.0.CO;2-B . PMID 11028037 .