Asymmetrisk motanjonstyrd katalys
Asymmetrisk motanjonstyrd katalys (ACDC) eller kiral anjonkatalys i enantioselektiv syntes är "induktion av enantioselektivitet i en reaktion som fortskrider genom en katjonisk mellanprodukt med hjälp av jonparning med en kiral , enantiomeriskt ren anjon som tillhandahålls av katalysatorn ". Även om kirala Brønsted-syrakatalyserade reaktioner mycket väl kan falla inom denna kategori av katalys enligt definitionen som ges här (t.ex. protonering av en imin med en kiral fosforsyra), är omfattningen av protonöverföring och gränsdragningen mellan vätebindning och full protonöverföring ofta tvetydig. Därför kan vissa författare utesluta jonparbildning genom protonöverföring som en typ av kiral motanjonkatalys. Diskussionen nedan kommer att fokusera på kirala jonpar som genereras på andra sätt än protonöverföring. ( För en diskussion om kirala Brønsted-syrakatalyserade reaktioner, se artikeln om vätebindningskatalys . )
medarbetare 2000, som tillämpade kirala boratanjoner på kopparkatalyserad olefinaziridinering och cyklopropanering . De observerade enantioselektiviteterna var låga: <10 % ee i fall där det kirala boratet var den enda källan till kiralitet. Observationen att enantioinduktion endast inträffade i opolära lösningsmedel stöder dock den föreslagna rollen för boratet som den kirala motanjonen.
Termen asymmetrisk motanjonstyrd katalys myntades 2006 av List i samband med organokatalytisk iminiumreduktion i närvaro av en kiral fosfatanjon:
Kirala anjoner har kombinerats med homogena katalysatorer , illustrerade av kirala fosfatanjoner för intramolekylära allenhydrofunktionaliseringsreaktioner katalyserade av fosfinguld(I)-komplex:
Därefter utvecklade Toste och medarbetare konceptet med kiral anjonfasöverföringskatalys , där fassegregering (fast/organisk eller vattenhaltig/organisk) används som en taktik för att framtvinga parningen av ett katjoniskt reagens eller intermediär med en kiral motanjon. I exemplet nedan uppvisar det fluorerande reagenset Selectfluor extremt begränsad löslighet i opolära lösningsmedel och är därför oreaktivt som ett olösligt fast bulk. Utbyte av dess tetrafluorboratanjoner med två ekvivalenter av en kiral, lipofil fosfatanjon bringar reagenset i lösning som en jontriplett som beter sig som en källa till kiral "F + " :
