Underpotential deposition

Underpotentialdeposition ( UPD ), inom elektrokemi , är ett fenomen med elektrolytisk utfällning av en art (typiskt reduktion av en metallkatjon till en fast metall) vid en potential som är mindre negativ än jämviktspotentialen ( Nernst ) för reduktion av denna metall. Jämviktspotentialen för reduktion av en metall i detta sammanhang är potentialen vid vilken den kommer att avsätta sig på sig själv. Underpotentialavsättning kan då förstås vara när en metall kan avsättas på ett annat material lättare än den kan avsätta på sig själv.

Tolkning

Förekomsten av underpotentialavsättning tolkas ofta som ett resultat av en stark växelverkan mellan den elektrodeponerande metallen M med substratet S (av vilket elektroden är uppbyggd). MS-växelverkan måste gynnas energiskt till MM-växelverkan i kristallgittret av den rena metallen M. Denna mekanism härleds från observationen att UPD vanligtvis endast förekommer upp till ett monolager av M (ibland upp till två monolager). Elektrodepositionen av en metall på ett substrat av samma metall sker vid en jämviktspotential , vilket definierar referenspunkten för underpotentialavsättningen. Underpotentialavsättning är mycket skarpare på monokristaller än på polykristallina material.