Tiuram disulfid
Tiuramdisulfider är en klass av organiska svavelföreningar med formeln (R 2 NCSS) 2 . Många exempel är kända, men populära är R = Me och Et . De är disulfider som erhålls genom oxidation av ditiokarbamaterna . Dessa föreningar används vid svavelvulkanisering av gummi samt bekämpningsmedel och läkemedel. De är vanligtvis vita eller ljusgula fasta ämnen som är lösliga i organiska lösningsmedel.
Förberedelser, struktur, reaktioner
De framställs genom oxidation av salterna av motsvarande ditiokarbamater (t.ex. natriumdietylditiokarbamat) . Typiska oxidanter är klor och väteperoxid :
- 2 R 2 NCSSNa + Cl 2 → (R 2 NCSS) 2 + 2 NaCl
Tiuramdisulfider reagerar med Grignard-reagenser för att ge estrar av ditiokarbaminsyra, som vid framställning av metyldimetylditiokarbamat :
- [Me 2 NC(S)S] 2 + MeMgX → Me 2 NC(S)SMe + Me 2 NCS 2 MgX
Föreningarna har plana ditiokarbamatsubenheter och är sammanlänkade med en S−S-bindning på 2,00 Å . C(S)−N-bindningen är kort (1,33 Å), vilket tyder på multipelbindning. Den dihedriska vinkeln mellan de två ditiokarbamatsubenheterna närmar sig 90°.
Tiuramdisulfider är svagt oxiderande. De kan reduceras till ditiokarbamater. Behandling av tiuramdisulfider med trifenylfosfin eller cyanidsalter ger tiuramsulfiden :
- (R 2 NCSS) 2 + PPh 3 → (R 2 NCS) 2 S + SPPh 3
Klorering av den ovan nämnda tiuramdisulfiden ger tiokarbamoylkloriden .
Ansökningar
Tetrametylderivatet, känt som tiram , är en mycket använd fungicid. Tetraetylderivatet, känt som disulfiram , används vanligtvis för att behandla kronisk alkoholism . Det ger en akut känslighet för alkoholintag genom att blockera omvandlingen av acetaldehyd-dehydrogenas av acetaldehyd , vilket leder till en högre koncentration av aldehyden i blodet, vilket ger symtom på en allvarlig baksmälla .
Säkerhet
2005–06 var thiurammix det 13:e vanligaste allergenet i lapptester (3,9 %).