Sigma-bond-metates

I organometallisk kemi är sigma-bindningsmetates en kemisk reaktion där en metall-ligand sigma-bindning genomgår metates (utbyte av delar) med sigmabindningen i något reagens. Reaktionen illustreras genom utbyte av lutetium (III) metylkomplex med ett kolväte (RH):

( _C5Me5 ) _2Lu -CH3 _{+ RH} → ( _{C5Me5 )} 2Lu _{- R} + CH4

Denna reaktivitet observerades först av Patricia Watson, en forskare vid duPont.

⁰ Reaktionen observeras främst för komplex av metaller med d- konfiguration, t.ex. komplex av Sc(III), Zr(IV), Nb(IV), Ta(V), etc. f-Element-komplex deltar också, oavsett antalet f-elektroner. Reaktionen tros ske via cykloaddition . Faktum är att reaktionshastigheten kännetecknas av en mycket negativ aktiveringsentropi, vilket indikerar ett ordnat övergångstillstånd . För metaller som är olämpliga för redox, ger sigmabindningsmetates en väg för att introducera substituenter.

Reaktionen väckte stor uppmärksamhet eftersom kolväten normalt är oreaktiva substrat, medan vissa sigma-bindningsmetateser är lätta. Tyvärr tillåter reaktionen inte lätt införandet av funktionella grupper. Det har föreslagits att dehydrokopplingsreaktioner fortskrider via sigma-bindningsmetates.

Se även

• CH-aktivering