Shibasaki katalysator
Shibasaki-katalysatorer utgör en klass av hetero-bimetalliska komplex med den allmänna formeln [Ln( binol ) 3 (M) 3 ] (M = alkalimetall , Ln = lantanid ). De är uppkallade efter Masakatsu Shibasaki , vars grupp först utvecklade dem, och används som asymmetriska katalysatorer .
Utveckling
Shibasaki-gruppen producerade det första kirala lantanid-binaftolatkomplexet 1992, som användes för att katalysera nitroaldolreaktioner . Komplexet karakteriserades inte men var det första att utföra reaktionen enantioselektivt. Denna framgång ledde till ytterligare forskning som resulterade i utvecklingen av heterometalliska komplex med formeln [Ln(binol) 3 (M) 3 ], vars struktur klargjordes genom röntgenkristallografi .
Omfattning
Shibasaki-katalysatorer är effektiva för ett brett spektrum av enantioselektiva reaktioner inklusive nitroaldol , Michael , Diels-Alder och hydrofosfonyleringsreaktioner. Deras effektivitet beror delvis på deras förmåga att fungera som både en Brønsted-bas tack vare metallalkoxiden och en Lewis-syra via lantanidjonen. Enantioselektivitet har visat sig vara känslig för både Ln och M; där nitroaldolreaktionen är mest effektiv när Ln = Eu och M = Li medan Michael-reaktionen kräver Ln = La och M = Na . Det observerades att förändringar av Ln och M orsakade förutsägbara förändringar i bitvinkeln hos binaftolryggraden.