Perrhenate

⁰ Perrhenatjonen är anjonen med formeln ReO
⁻₄ , eller en förening som innehåller denna jon. Perrhenatanjonen är tetraedrisk och liknar i storlek och form perklorat och valensen isoelektronisk permanganat . Perrhenatanjonen är stabil över ett brett pH-område och kan fällas ut från lösningar med användning av organiska katjoner. Vid normalt pH finns perrhenat som metaperrhenat ( ReO
⁻₄ ), men vid högt pH bildas mesoperrhenat ( ReO
³⁻_{5 ).} Perrhenat, liksom dess konjugerade syra perrhenic acid , har rhenium i oxidationstillståndet +7 med ad- konfiguration. Fasta perrhenatsalter antar katjonens färg.

Förberedelse

Typiska perrhenatsalter är alkalimetallderivaten och ammoniumperrenat . Dessa salter framställs genom oxidation av rheniumföreningar med salpetersyra följt av neutralisering av den resulterande perrhensyran. Tillsats av tetrabutylammoniumklorid till vattenhaltiga lösningar av natriumperrenat ger tetrabutylammoniumperrenat, som är lösligt i organiska lösningsmedel.

Reaktioner av perrhenater

Grundläggande

Perrhenatanjon är en svagare bas än Cl ⁻
eller Br ⁻
men starkare än ClO
⁻₄ eller BF
⁻₄ . Silverperrenat reagerar med trimetylsilylklorid för att ge silyl-"estern" (CH ₃ ) ₃ SiOReO ₃ .

Reaktion med sulfid

Med sulfidkällor som vätesulfid omvandlas ReO
⁻₄ till tetratioperrhenatanjonen ReS
⁻₄ . En mellanprodukt är [ReO ₃ S] ⁻ .

Uttorkning

Uppvärmning av ammoniumperrhenat ger Re ₂ O ₇ .

Redox

Till skillnad från det besläktade permanganatet är perrenat icke-oxiderande. Ersättning av vissa oxo-ligander inducerar dock redox. Således reagerar perrhenatjonen med cyaniden för att ge trans -[ReO ₂ (CN) ₄ ] ³⁻ . Behandling av tetrabutylammoniumperrhenat med trimetylsilylklorid producerar oxikloriden av Re(V):

Bu ₄ N[ReO ₄ ] + 6 Me ₃ SiCl → Bu ₄ N[ReOCl ₄ ] + 3 (Me ₃ Si) ₂ O + Cl ₂

Komplement till perteknetat

Perrhenatjonens kemi liknar den för perteknetatjonen TcO
⁻₄ . Av denna anledning används perrenat ibland som bärare för spårhalter av perteknetat, till exempel vid nuklearmedicinska skanningsprocedurer. Perrhenat används också som ett säkrare alternativ till perteknetat för kärnavfallsvitrifikationsstudier, såsom flyktighet eller inkapsling i fasta ämnen.

^ Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (2nd ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0-08-037941-8 .
^ ^a ^b O. Glemser "Rhenium" i Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2nd Ed. Redigerad av G. Brauer, Academic Press, 1963, NY. Vol. 1. sid. 1476-85.
^ Richard J. Thompson (1966). "Ammoniumperrenat". Oorganiska synteser . Vol. 8. s. 171–173. doi : 10.1002/9780470132395.ch44 . ISBN 9780470132395 .
^ Wm. T. Smith, S. Harmon Long (1948). "Salterna av Perrhenic Acid. I. Alkalimetallerna och ammonium". Journal of the American Chemical Society . 70 (1): 354–356. doi : 10.1021/ja01181a110 .
^ ^a ^b Dilworth, JR; Hussain, W.; Hutson, AJ; Jones, CJ; McQuillan, FS (1997). "Tetrahalo Oxorhenate Anions". Oorganiska synteser . s. 257–262. doi : 10.1002/9780470132623.ch42 . ISBN 9780470132623 .
^ Kühn, Fritz E.; Santos, Ana M.; Herrmann, Wolfgang A. (2005). "Organorhenium(VII) och Organomolybdenum(VI)oxider: synteser och tillämpningar vid olefinepoxidation". Dalton Transactions (15): 2483–91. doi : 10.1039/b504523a . PMID 16025165 .
^ Goodman, JT; Rauchfuss, TB (2002). "Användbara reagenser och ligander". Oorganiska synteser . Vol. 33. s. 107–110. doi : 10.1002/0471224502.ch2 . ISBN 9780471208259 .
^ Kim, Dongsang; Kruger, Albert (2018). "Flyktiga arter av teknetium och renium under avfallsvitrifiering" . Journal of Non-Crystalline Solids . 481 : 41–50. Bibcode : 2018JNCS..481...41K . doi : 10.1016/j.jnoncrysol.2017.10.013 . OTI 1413468 .
^ Luksic, Steven; Riley, Brian; Parker, Kent; Hrma, Pavel (2016). "Sodalit som ett medel för att öka retentionen i avfallsglassimulant under förglasning" . Journal of Nuclear Materials . 479 : 331-337. Bibcode : 2016JNuM..479..331L . doi : 10.1016/j.jnucmat.2016.07.002 .

Se även

[1] Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (2nd ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0-08-037941-8 .

[Brauer-2] O. Glemser "Rhenium" i Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2nd Ed. Redigerad av G. Brauer, Academic Press, 1963, NY. Vol. 1. sid. 1476-85.

[3] Richard J. Thompson (1966). "Ammoniumperrenat". Oorganiska synteser . Vol. 8. s. 171–173. doi : 10.1002/9780470132395.ch44 . ISBN 9780470132395 .

[4] Wm. T. Smith, S. Harmon Long (1948). "Salterna av Perrhenic Acid. I. Alkalimetallerna och ammonium". Journal of the American Chemical Society . 70 (1): 354–356. doi : 10.1021/ja01181a110 .

[Dilworth-5] Dilworth, JR; Hussain, W.; Hutson, AJ; Jones, CJ; McQuillan, FS (1997). "Tetrahalo Oxorhenate Anions". Oorganiska synteser . s. 257–262. doi : 10.1002/9780470132623.ch42 . ISBN 9780470132623 .

[6] Kühn, Fritz E.; Santos, Ana M.; Herrmann, Wolfgang A. (2005). "Organorhenium(VII) och Organomolybdenum(VI)oxider: synteser och tillämpningar vid olefinepoxidation". Dalton Transactions (15): 2483–91. doi : 10.1039/b504523a . PMID 16025165 .

[7] Goodman, JT; Rauchfuss, TB (2002). "Användbara reagenser och ligander". Oorganiska synteser . Vol. 33. s. 107–110. doi : 10.1002/0471224502.ch2 . ISBN 9780471208259 .

[8] Kim, Dongsang; Kruger, Albert (2018). "Flyktiga arter av teknetium och renium under avfallsvitrifiering" . Journal of Non-Crystalline Solids . 481 : 41–50. Bibcode : 2018JNCS..481...41K . doi : 10.1016/j.jnoncrysol.2017.10.013 . OTI 1413468 .

[9] Luksic, Steven; Riley, Brian; Parker, Kent; Hrma, Pavel (2016). "Sodalit som ett medel för att öka retentionen i avfallsglassimulant under förglasning" . Journal of Nuclear Materials . 479 : 331-337. Bibcode : 2016JNuM..479..331L . doi : 10.1016/j.jnucmat.2016.07.002 .