Menshutkin reaktion

Menshutkin reaktion
Döpt efter	Nikolai Menshutkin
Reaktionstyp	Kopplingsreaktion
Identifierare
RSC ontologi-ID

Inom organisk kemi omvandlar Menshutkin-reaktionen en tertiär amin till ett kvartärt ammoniumsalt genom reaktion med en alkylhalogenid . Liknande reaktioner inträffar när tertiära fosfiner behandlas med alkylhalider.

Reaktionen är den valda metoden för framställningen av kvaternära ammoniumsalter. Vissa fasöverföringskatalysatorer (PTC) kan framställas enligt Menshutkin-reaktionen, till exempel syntesen av trietylbensylammoniumklorid (TEBA) från trietylamin och bensylklorid :

Omfattning

Reaktioner utförs typiskt i polära lösningsmedel såsom alkoholer. Alkyljodider är överlägsna alkyleringsmedel i förhållande till bromiderna, som i sin tur är överlägsna klorider. Såsom är typiskt för en SN2- _process är bensyl-, allyl- och a-karbonylerade alkylhalider utmärkta reaktanter. Även om alkylklorider är dåliga alkyleringsmedel ( ädelstensdiklorider ), bör aminer inte hanteras i klorerade lösningsmedel som diklormetan och dikloretan, speciellt vid höga temperaturer, på grund av risken för en Menshutkin-reaktion. (Ibland utförs kinetiskt lätta reaktioner som acyleringar ibland i klorerade lösningsmedel ändå.) Mycket nukleofila tertiära aminer som DABCO kommer att reagera med diklormetan vid rumstemperatur över natten och vid återflöde (39-40 °C) under flera timmar för att ge den kvaterniserade produkten ( se artikeln om Selectfluor ). På grund av steriskt hinder och ogynnsamma elektroniska egenskaper, reagerar kloroform mycket långsamt med tertiära aminer under en period av flera veckor till månader. Även pyridiner, som är betydligt mindre nukleofila än typiska tertiära aminer, reagerar med diklormetan vid rumstemperatur under en period av flera dagar till veckor för att ge bis(pyridinium)metansalter.

Förutom lösningsmedel och alkyleringsmedel påverkar andra faktorer starkt reaktionen. I ett speciellt makrocykelsystem accelereras inte bara reaktionshastigheten (150 000 gånger jämfört med kinuklidin ) utan halogenidordningen ändras också

Historia

Reaktionen är uppkallad efter dess upptäckare, Nikolai Menshutkin , som beskrev proceduren 1890. Beroende på källan stavas hans namn (och reaktionen uppkallad efter honom) som Menšutkin, Menshutkin eller Menschutkin.