Lydersen metod

Lydersenmetoden är en gruppbidragsmetod för uppskattning av kritiska egenskaper temperatur ( T _{c )} , tryck ( P _c ) och volym (V _c ). Lydersenmetoden är prototypen för och förfader till många nya modeller som Joback , Klincewicz , Ambrose, Gani-Constantinou och andra.

Lydersenmetoden bygger vid den kritiska temperaturen på Guldbergsregeln som fastställer ett samband mellan den normala kokpunkten och den kritiska temperaturen .

Ekvationer

Kritisk temperatur

$\displaystyle T_{c}={\frac {T_{b}}{0.567+\sum G_{i}-\left(\sum$

Guldberg har funnit att en grov uppskattning av den normala kokpunkten T _b , uttryckt i kelvin (dvs som en absolut temperatur ), är ungefär två tredjedelar av den kritiska temperaturen T _c . Lydersen använder denna grundidé men beräknar mer exakta värden.

Kritisk press

$P_{c}={\frac {M}{\left(0.34+\summa G_{i}\right)^{2}}$

Kritisk volym

$V_{c}\,=\,40+\summa G_{i$

M är den molära massan och Gi _är gruppbidragen (olika för alla tre egenskaperna) för funktionella grupper i en molekyl .

Koncernbidrag

Grupp	G i (T c )	G i (P c )	Gi ( Vc ) _	Grupp	G i (T c )	G i (P c )	Gi ( Vc ) _
-CH3,-CH2-	0,020	0,227	55,0	>CH	0,012	0,210	51,0
-C	-	0,210	41,0	=CH2,#CH	0,018	0,198	45,0
=C<,=C=	-	0,198	36,0	=CH,#C-	0,005	0,153	36,0
-CH2-(ring)	0,013	0,184	44,5	>CH-(ring)	0,012	0,192	46,0
>C<(Ring)	-0,007	0,154	31,0	=CH-,=C<,=C=(Ring)	0,011	0,154	37,0
-F	0,018	0,224	18,0	-Cl	0,017	0,320	49,0
-Br	0,010	0,500	70,0	-Jag	0,012	0,830	95,0
-ÅH	0,082	0,060	18,0	-OH(Aromat)	0,031	-0,020	3.0
-O-	0,021	0,160	20.0	-O-(ring)	0,014	0,120	8,0
>C=O	0,040	0,290	60,0	>C=O(Ring)	0,033	0,200	50,0
HC=O-	0,048	0,330	73,0	-COOH	0,085	0,400	80,0
-KUTTRA-	0,047	0,470	80,0	-NH2	0,031	0,095	28,0
>NH	0,031	0,135	37,0	>NH(ring)	0,024	0,090	27,0
>N	0,014	0,170	42,0	>N-(ring)	0,007	0,130	32,0
-CN	0,060	0,360	80,0	-NO2	0,055	0,420	78,0
-SH,-S-	0,015	0,270	55,0	-S-(ring)	0,008	0,240	45,0
=S	0,003	0,240	47,0	>Si	0,030	0,540	-
-B	0,030	-	-

Exempel på beräkning

Aceton är fragmenterat i två olika grupper, en karbonylgrupp och två metylgrupper. Följande beräkningsresultat för den kritiska volymen:

Vc = 40 + 60,0 + 2 _* 55,0 = 210 cm ³

I litteraturen (som i Dortmund Data Bank ) publiceras värdena 215,90 cm ³ , 230,5 cm ³ och 209,0 cm ^{3 .}