Klorosulfolipid
Klorosulfolipider är en klass av naturligt förekommande molekyler som karakteriseras som stereokemiskt komplexa. Dessa polyklorerade strukturer har isolerats från sötvattenalgen Ochromonas danica och föreslås tjäna en strukturell roll inom membranen hos denna art. Den höga omfattningen av klorering i dessa naturprodukter misstänks påverkas av koncentrationen av klorjoner i den omgivande miljön . Förutom att vara integrerade komponenter i algmembran, är klorosulfolipider också kända för att hämma proteinkinaser . Dessutom är några av dessa komplexa molekyler som har isolerats från giftiga musslor förknippade med diarrétisk skaldjursförgiftning . Lipiden malhamensilipin A, isolerad av grupperna Slate och Gerwick 1994 , visade både antimikrobiell aktivitet och en hämning av pp60-proteinet tyrosinkinas .
Biosyntes av danicalipin A
Inledningsvis konstrueras dokosansyra (behensyra) (2) via fettsyrasyntesvägen . Elovson visade att den sekundära hydroxylgruppen C-14 i molekyl 3 inkorporerades genom oxidation av fettsyran med molekylärt syre , i motsats till alkenhydrering med vatten . Nästa steg involverar enzymmedierad överföring av sulfatgruppen från 3'-fosfoadenosin-5'-fosfosulfat (PAPS) till diolen för att bilda molekyl 4. Walsh har visat att halogeneringen av oaktiverade metylgrupper kan katalyseras av en nyupptäckt klass av α-ketoglutarat-beroende icke-hemjärnhalogenaser , vilket tyder på att en liknande enzymfamilj kan spela en roll vid klorering av klorsulfolipid. Den stegvisa kloreringen sker via en ordningsoberoende radikalmekanism .
