Isotoluen
Isotoluenerna i organisk kemi är de icke- aromatiska toluenisomererna med en exocyklisk dubbelbindning . De är av visst akademiskt intresse i förhållande till aromaticitet och isomeriseringsmekanismer .
De tre grundläggande isotoluenerna är orto -isotoluen eller 5-metylen-1,3-cyklohexadien (här märkt 1 ); para -isotoluen ( 2 ); och meta -isotoluen ( 3 ). En annan strukturell isomer är den bicykliska föreningen 5-metylenbicyklo[2.2.0]hexen ( 4 ).
O- och p -isotoluenerna isomeriserar till toluen, en reaktion som drivs av aromatisk stabilisering . Det uppskattas att dessa föreningar är 96 kJ mol −1 mindre stabila.
Isomeriseringen av p -isotoluen till toluen sker vid 100 °C i bensen med bimolekylär reaktionskinetik genom en intermolekylär friradikalreaktion . Den intramolekylära isomeriseringen, en 1,3- sigmatropisk reaktion , är ogynnsam eftersom en antarafacial funktion framtvingas. Andra dimerradikalreaktionsprodukter bildas också.
Orto - isomeren visar sig isomerisera vid 60 °C i bensen, också i en andra ordningens reaktion. Den föreslagna reaktionsmekanismen är en samordnad intermolekylär enreaktion . Reaktionsprodukten är antingen toluen eller en blandning av dimeriserade en-reaktionsprodukter, beroende på de exakta reaktionsbetingelserna.
Orto - isotoluen har undersökts i samband med mekanismen för initiatorfri polymerisation av polystyren .