Inbäddningskomplex
Inom metallorganisk kemi hänvisar ett tuck-in-komplex vanligtvis till derivat av Cp*-ligander där en metylgrupp deprotoneras och den resulterande metylenen fäster till metallen. C 5 –CH 2 –M-vinkeln är spetsig. Termen "instoppad" myntades för att beskriva derivat av organovolframkomplex . Även om de flesta "instoppade" komplex härrör från Cp*-ligander, genomgår andra pi-bundna ringar liknande reaktioner.
Omfattning och bindning
"Tuck-in"-processen är relaterad till orto-metallering i den meningen att det är en intramolekylär cyklometallering. Tuck-in-komplex härledda från Cp*-ligander är derivat av tetrametylfulven, ibland förkortat Me4Fv . En mängd olika komplex är kända för Me4Fv och relaterade ligander. I dessa komplex kan Fv fungera som en 4-elektron eller som en 6-elektronligand.
Exempel
via sekventiell förlust av två ekvivalenter H2 från dekametylvolframocendihydrid, Cp * 2WH2 . Det första dehydreringssteget ger ett enkelt instoppningskomplex:
- ( C5Me5 ) 2WH2 → ( C5Me5 ) ( n6 - C5Me4CH2 ) WH + H2 _ _ _ _ _ _ _
Det andra dehydreringssteget ger ett dubbelt tuck-in-komplex:
- ( C5Me5 ) ( η6 - C5Me4CH2 ) WH → ( C5Me5 ) ( η7 - C5Me3 ( CH2 ) 2 ) W + H2 _ _ _ _ _
Inom organouraniumkemi känns både tuck-in- och tuck-over- komplex igen, till exempel i dihydrido-diurankomplexet [Cp* 3 ( η 7 -C 5 Me 3 (CH 2 )) U 2 H 2 ]. I detta komplex binder de två metylengrupperna till olika urancentra. Tuck-over-läget är bindning av Cp*-metylen till ett metallcentrum någon annanstans i molekylen snarare än det som är koordinerat till den Cp*-liganden.
Reaktioner
Tuck-in-komplex behåller nukleofilicitet vid metylenkolet. De kan aktiveras av Lewis-syror för att generera aktiva katalysatorer för användning i Ziegler-Natta-katalys . Lewis-syran fäster till CH 2 -gruppen och exponerar en ledig plats på det elektrofila Zr(IV) -centret.