Gabriel syntes
| Gabriel syntes | |
|---|---|
| Döpt efter | Siegmund Gabriel |
| Reaktionstyp | Substitutionsreaktion |
| Identifierare | |
| Organic Chemistry Portal | |
| RSC ontologi-ID | |
Gabriel -syntesen är en kemisk reaktion som omvandlar primära alkylhalogenider till primära aminer . Traditionellt använder reaktionen kaliumftalimid . Reaktionen är uppkallad efter den tyske kemisten Siegmund Gabriel .
Gabriel-reaktionen har generaliserats till att innefatta alkylering av sulfonamider och imider, följt av avskyddning, för att erhålla aminer (se Alternativa Gabriel-reagenser) .
Alkyleringen av ammoniak är ofta en oselektiv och ineffektiv väg till aminer . I Gabriel-metoden används ftalimidanjon som ett surrogat av H 2 N − .
Traditionell Gabriel syntes
N - alkyleras natrium- eller kaliumsaltet av ftalimid med en primär alkylhalogenid för att ge motsvarande N -alkylftalimid.
Vid upparbetning genom sur hydrolys frigörs den primära aminen som aminsaltet. Alternativt kan upparbetningen ske via Ing-Manske-proceduren , som involverar reaktion med hydrazin . Denna metod ger en fällning av ftalhydrazid (C 6 H 4 (CO) 2 N 2 H 2 ) tillsammans med den primära aminen:
- C 6 H 4 (CO) 2 NR + N 2 H 4 → C 6 H 4 (CO) 2 N 2 H 2 + RNH 2
Gabriel-syntes misslyckas i allmänhet med sekundära alkylhalider.
Den första tekniken ger ofta låga skördar eller biprodukter. Separation av ftalhydrazid kan vara utmanande. Av dessa skäl har andra metoder för att frigöra aminen från ftalimiden utvecklats. Även med användningen av hydrazinolysmetoden lider Gabriel-metoden av relativt tuffa förhållanden.
Alternativa Gabriel-reagens
Många alternativa reagenser har utvecklats för att komplettera användningen av ftalimider. De flesta sådana reagens (t.ex. natriumsaltet av sackarin och di-tert-butyl-iminodicarboxylat ) liknar elektroniskt ftalimidsalterna, bestående av imidonukleofiler. När det gäller deras fördelar, hydrolyserar dessa reagens lättare, utökar reaktiviteten till sekundära alkylhalider och tillåter produktion av sekundära aminer.
Se även
- Robinson–Gabriel syntes - även utvecklad av Siegmund Gabriel
- Delépinreaktion - primära aminer från bensyl- eller alkylhalider
