Flack parameter

I röntgenkristallografi är Flack- parametern en faktor som används för att uppskatta den absoluta konfigurationen av en strukturell modell som bestäms av enkristallstrukturanalys.

I detta tillvägagångssätt bestämmer man den absoluta strukturen för en icke-centrosymmetrisk kristall. Processerna som används för att bestämma den absoluta strukturen använder den anomala spridningseffekten. Om atomära spridningsfaktorer inte hade imaginära delar skulle Friedel -paren ha exakt samma amplituder (dvs spridningsintensiteten $|F(hkl)|^{2}$ från kristall plan (hkl) är lika med $|F(-hkl)|^{2}$ ). Emellertid har atomspridningsfaktorer imaginära delar på grund av den anomala spridningseffekten, och Friedels lag bryts av denna effekt.

Det finns flera sätt att bestämma den absoluta strukturen genom röntgenkristallografi. Till exempel kan en jämförelse av intensiteten hos Bijvoet-par eller av R-faktorerna för de två möjliga strukturerna antyda den korrekta absoluta strukturen. En av de mer kraftfulla och enkla metoderna är att använda Flack-parametern, eftersom denna enda parameter tydligt indikerar den absoluta strukturen.

Flack-parametern beräknas under den strukturella förfiningen med hjälp av ekvationen nedan:

$\ I(hkl)=(1-x)|F(hkl)|^{2}+x|F(-hkl)|^{2}$

där x är Flack-parametern, I är kvadraten på den skalade observerade strukturfaktorn och F är den beräknade strukturfaktorn.

Genom att bestämma x för all data befinns x vanligtvis vara mellan 0 och 1. Om värdet är nära 0, med en liten standardosäkerhet , är den absoluta strukturen som ges av strukturförfiningen sannolikt korrekt, och om värdet är nära 1 , då är den inverterade strukturen sannolikt korrekt. Om värdet är nära 0,5 kan kristallen vara racemisk eller tvillingartad. Tekniken är mest effektiv när kristallen innehåller både lättare och tyngre atomer. Ljusa atomer uppvisar vanligtvis endast en liten anomal dispersionseffekt. I det här fallet kan Flack-parametern förfina till ett fysiskt orealistiskt värde (mindre än 0 eller större än 1) och har ingen betydelse.

Denna parameter, introducerad av HD Flack, blev en av en standarduppsättning värden som kontrolleras för strukturer med icke-centrosymmetriska rymdgrupper.