Fettsyra med udda kedja

Heptadekansyra med sina sjutton kolatomer är en viktig udda kedja av fettsyra.

Udda fettsyror är de fettsyror som innehåller ett udda antal kolatomer. Förutom att de klassificeras efter deras mättnad eller omättnad, klassificeras fettsyror också efter deras udda eller jämna antal av ingående kolatomer. Med avseende på naturligt överflöd är de flesta fettsyror jämnkedjiga, t.ex. palmitinsyra (C16) och stearinsyra (C18). När det gäller fysikaliska egenskaper är udda och jämna fettsyror lika, i allmänhet är de färglösa, lösliga i alkoholer och ofta något oljiga. De udda fettsyrorna biosyntetiseras och metaboliseras något annorlunda än släktingarna med jämna kedjor. Förutom de vanliga C12-C22 långkedjiga fettsyrorna, är några mycket långkedjiga fettsyror (VLCFA) också kända. Vissa av dessa VLCFA är också av udda kedja.

Biosyntes

De vanligaste OCFA är de mättade C15- och C17-derivaten, respektive pentadekansyra och heptadekansyra . Jämnkedjiga fettsyror syntetiseras genom att sätta ihop acetyl-CoA- prekursorer. Eftersom segmenten vardera är två kol långa har den resulterande fettsyran ett jämnt antal kolatomer i sig. Däremot propionyl-CoA istället för acetyl-CoA som primer för biosyntesen av långkedjiga fettsyror med ett udda antal kolatomer.

Ämnesomsättning

Oxidation av udda kolfettsyror kräver ytterligare tre enzymer. Den första är propionyl-CoA-karboxylas. Detta enzym är ansvarigt för att karboxylera a-kolet i en Propionyl-CoA för att producera D-metylmalonyl-CoA. Efter detta utför metylmalonyl-CoA-epimeras en isomeriseringsreaktion. Specifikt omvandlas D-isomeren som produceras av karboxylasreaktionen till L-isomeren av metylmalonyl-CoA. Detta är ett nyligen upptäckt enzym, det undersöktes under slutet av 1900-talet och den första publikationen var 1961. Forskare drog slutsatsen att det verkligen fanns en racemisk reaktion innan succinyl-CoA nåddes. Slutligen omvandlar metylmalonyl-CoA-mutas, ett vitamin B ₁₂ -beroende enzym, L-metylmalonyl-CoA till succinyl-CoA med hjälp av en fri radikalmekanism. Succinyl-CoA är en mellanprodukt i TCA-cykeln och kan lätt komma in där.

Förekomst

OCFA finns särskilt i fett och mjölk från idisslare (t.ex. heptadekansyra). Vissa växtbaserade fettsyror har också ett udda antal kolatomer, och fytanisk fettsyra som absorberas från växtklorofyllet har flera metylgrenpunkter. Som ett resultat delas det upp i tre udda 3C Propionyl-segment samt tre jämna 2C-acetylsegment och ett 4C Isobutynoyl-segment med jämna nummer. Hos människor, i skarp kontrast till butyrat och oktanoat, har den udda kedjan SCFA, propionat, ingen hämmande effekt på glykolys och stimulerar inte ketogenes . Udda och grenade fettsyror, som bildar propionyl-CoA, kan fungera som mindre prekursorer för glukoneogenes.