Desymmetrisering
Desymmetrisering i stereokemi är modifieringen av en molekyl som resulterar i förlust av ett eller flera symmetrielement. En vanlig tillämpning av denna klass av reaktioner involverar införandet av kiralitet . Formellt krävde sådana omvandlingar förlust av en felaktig rotationsaxel (spegelplan, inversionscentrum, rotations-reflektionsaxel). Med andra ord, desymmetriseringar omvandlar prokirala prekursorer till kirala produkter.
Exempel
Typiska substrat är epoxider , dioler , diener och karboxylsyraanhydrider .
Ett exempel är omvandlingen av cis-3,5-diacetoxicyklopenten till monoacetat. I denna transformation förloras symmetriplanet i prekursorn, och produkten är asymmetrisk. Själva desymmetriseringen anses vanligtvis inte vara användbar. Den enantioselektiva desymmetriseringen ger dock en användbar produkt. Denna speciella omvandling använder enzymet kolinesteras .
utsätts en symmetrisk cyklisk imid för asymmetrisk deprotonering vilket resulterar i en kiral produkt med hög enantioselektivitet.
Transferhydrering omvandlar bensil (PhC(O)C(O)Ph) till en enantiomer av hydrobensoin :
- PhC(O)C(O)Ph + 2 H2 → PhCH(OH)CH(OH)Ph
Prekursorbensilen har C2v - symmetri och produkten är C2- symmetrisk .
Citronsyra är också en symmetrisk molekyl som kan desymmetriseras genom partiell metylering.
