Acylcyanid

Allmän kemisk struktur hos en acylcyanid

Inom organisk kemi är en acylcyanid en funktionell grupp med formeln R−C(O)CN och strukturen R−C(=O)−C≡N . Den består av en acylgrupp ( R−C=O ) bunden till cyanid ( −C≡N ). Exempel inkluderar acetylcyanid , formylcyanid och oxalyldicyanid . Acylcyanider är reagenser i organisk syntes .

Syntes

Klassiskt produceras acylcyanider genom saltmetatesreaktionen av acylklorider med natriumcyanid :

{\color {röd}{\ce {RC(O)}}}{\ce {Cl}}+{\ ce {Na}}{\color {röd}{\ce {CN}}}\longrightarrow {\color {röd}{\ce {RC(O)CN}}}+{\ce {NaCl}}

Alternativt kan de framställas genom uttorkning av acylaldoximer :

{\ce {RC(O)C}}}{\ce {H= }}{\color {röd}{\ce {N}}}{\ce {OH}}\longrightarrow {\color {röd}{\ce {RC(O)CN}}}+{\ce {H2O} }}

Acetylcyanid framställs också genom hydrocyanering av keten :

{\ce {CH2=}}{\color {röd}{\ce {C=O}}}+{\ce {H}}{\color {röd}{\ce {CN}}}\longrightarrow {\ce {H3C -}}{\color {röd}{\ce {C(O)CN}}}

De är milda acyleringsmedel . Med vattenbaserad bas bryts acylcyanider ned till cyanid och karboxylatet :

{\color {red}{\ce {RC(O)CN}}}+{\ce {2 NaOH}}\longrightarrow {\color {röd}{\ce {R-CO}}}{\ce {_2Na}}+{\ce {Na}}{\color {röd}{\ce {CN}}} +{\ce {H2O}}

Med azider genomgår acylcyanider klickreaktionen för att ge acyltetrazoler .

^ Liu, Bing; Wang, Yong; Chen, Ying; Wu, Qian; Zhao, Jing; Sun, Jianwei (2018). "Stereoselektiv syntes av helt substituerade akrylonitriler via formell acylcyanering av elektronrika alkyner". Organiska bokstäver . 20 (12): 3465–3468. doi : 10.1021/acs.orglett.8b01180 . PMID 29873500 . S2CID 46942109 .
^ ^a ^b Morris, Joel (2001). "Acetylcyanid". Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis . doi : 10.1002/047084289X.ra026 . ISBN 0471936235 .
^ Hünig, Siegfried; Schaller, Rainer (1982). "Kemin av acylcyanider". Angewandte Chemie International Edition på engelska . 21 : 36–49. doi : 10.1002/anie.198200361 .
^ Demko, Zachary P.; Sharpless, K. Barry (2002). "A Click Chemistry Approach to Tetrazoles by Huisgen 1,3-Dipolar Cycloaddition: Synthesis of 5-Acyltetrazoles from Azides and Acyl Cyanides". Angewandte Chemie International Edition . 41 (12): 2113–2116. doi : 10.1002/1521-3773(20020617)41:12<2113::AID-ANIE2113>3.0.CO;2-Q . PMID 19746613 .