1,5-diaza-3,7-difosfacyklooktaner
- 3,7-difosfacyklooktaner är organofosforföreningar med formeln [R'NCH2P ( R) CH2 ] 2 , ofta förkortad PR2NR'2 . De är luftkänsliga vita fasta ämnen som är lösliga i organiska lösningsmedel. Liganderna existerar som meso- och d,l- diastereomerer , men endast mesoformerna fungerar som tvåtandade ligander .
Vissa metall-P R2NR'2 - komplex katalyserar väteutvecklingsreaktionen såväl som oxidationen av väte ( H2 ) . Den katalytiska mekanismen involverar interaktionen av substrat med aminerna i den andra koordinationssfären .
Syntes och reaktioner
Liganderna framställs genom kondensation av en primär fosfin, formaldehyd och en primär amin:
- 2 RPH2 + 4 CH2O + 2 RNH2 → [RNCH2P ( R')CH2 ] 2 + 4 H2O
Diazadifosfacyklooktaner fungerar som kelatbildande difosfinligander . Typiska nickelkomplex innehåller två sådana ligander ger formeln [Ni(P R 2 N R' 2 ) 2 ] 2+ .
Katjoniska komplex av dessa P2N2 och besläktade ligander uppvisar ofta ökad reaktivitet mot H2 . Dessa komplex tjänar som elektrokatalysatorer för H2- produktion .
Besläktade ligander
Azadifosfacykloheptaner är en besläktad familj av difosfiner , men innehåller bara en amin. De framställs genom kondensation av 1,2-bis(fenylfosfino)etan, formaldehyd och en primär amin. isomeren innehåller typiska nickelkomplex två sådana ligander, dvs [Ni(P R2NR ') 2 ] 2+ . När de är bundna till metaller antar dessa ligander en konformation som liknar den för 1,4-diazacykloheptaner . Acykliska fosfin- aminligander har formeln (R2PCH2) NR ' .