Japp–Klingemanns reaktion

Japp–Klingemanns reaktion
Döpt efter	Francis Robert Japp Felix Klingemann
Reaktionstyp	Kopplingsreaktion
Identifierare
RSC ontologi-ID

Japp -Klingemann-reaktionen är en kemisk reaktion som används för att syntetisera hydrazoner från β-keto-syror (eller β-keto-estrar) och aryldiazoniumsalter . Reaktionen är uppkallad efter kemisterna Francis Robert Japp och Felix Klingemann.

Hydrazonprodukterna från Japp–Klingemann-reaktionen används oftast som mellanprodukter i synteser av mer komplexa organiska molekyler. Till exempel kan en fenylhydrazonprodukt upphettas i närvaro av stark syra för att producera en indol via Fischer-indolsyntesen .

Om det finns en lämnande grupp någon annanstans i Japp–Klingemann-produkten, kan hydrazonen istället cyklisera på den platsen via en substitutionsreaktion för att ge en pyrazol . Denna process är en viktig del av syntesen av pyraklofos och relaterade föreningar:

Reaktionsmekanism

För att illustrera mekanismen kommer Japp-Klingemann-estervariationen att övervägas. Det första steget är deprotoneringen av β-keto-estern. Den nukleofila additionen av enolatanjonen 2 till diazoniumsaltet producerar azoföreningen 3 . Intermediär 3 har isolerats i sällsynta fall. Men i de flesta fall producerar hydrolysen av intermediär 3 en tetraedrisk mellanprodukt 4 , som snabbt sönderdelas för att frigöra karboxylsyran 6 . Efter vätebyte produceras den slutliga hydrazonen 7 .