Elimineringsreaktion av fria radikaler

Fig. 1: Radikal disproportionering via en radikal elimineringsmekanism

Fig. 2: Depolymerisation av polystyren via en radikalelimineringsmekanism

Fig. 3: En acyl-CoA- dehydrogenas -katalyserad reaktion i en radikalelimineringsreaktion

En elimineringsreaktion av fria radikaler är den mekanism genom vilken fria radikaler kan genomgå en elimineringsreaktion för att bilda olefiner . Sådana reaktioner är vanligtvis inte viktiga vägar för radikalmedierade reaktioner.

Reaktionsmekanismer

Radikaler kan genomgå en disproportioneringsreaktion genom en radikal elimineringsmekanism (se fig. 1). Här abstraherar en radikal en väteatom från en annan radikal för att bilda två icke-radikala arter: en alkan och en alken .

Radikaler kan också genomgå en elimineringsreaktion för att generera en ny radikal som lämnande grupp . Till exempel, när polystyren sönderdelas vid upphettning vid en temperatur över 300°C, genereras en styrenmonomer via en radikalelimineringsmekanism (se fig. 2). Här genereras den nya radikalen på polymerkedjan, som vidare kan genomgå en liknande typ av reaktion för att generera fler styrenmolekyler. Denna process är känd som radikalmedierad depolymerisation av polystyren.

Radikala elimineringsreaktioner finns i enzymkatalyserade vägar. I dehydreringsreaktionen av acyl-CoA för att bilda enoyl-CoA, accepterar FAD två protoner och två elektroner för att bilda FADH2 under katalys av acyl-CoA-dehydrogenas . Mekanismen involverar bildning av acyl-CoA β-radikal som genomgår eliminering för att bilda enoyl-CoA-produkten (se fig. 3).