Elbs reaktion
Elbs -reaktionen är en organisk reaktion som beskriver pyrolysen av en ortometylsubstituerad bensofenon till en kondenserad polyaromatisk . Reaktionen är uppkallad efter dess uppfinnare, den tyske kemisten Karl Elbs , också ansvarig för Elbs oxidation . Reaktionen publicerades 1884. Elbs tolkade dock inte reaktionsprodukten korrekt på grund av bristande kunskap om naftalenstruktur .
Omfattning
Elbs-reaktionen möjliggör syntes av kondenserade aromatiska system. Som redan demonstrerats av Elbs 1884 är det möjligt att få antracen genom uttorkning . Större aromatiska system som pentacen är också möjliga. Denna reaktion sker inte i ett enda steg utan leder först till dihydropentacen som dehydreras i ett andra steg med koppar som katalysator.
Acylföreningarna som krävs för denna reaktion kan erhållas genom en Friedel-Crafts acylering med aluminiumklorid .
Elbs-reaktionen åtföljs ibland av eliminering av substituenter och kan vara olämplig för substituerade polyaromater.
Mekanism
Åtminstone tre rimliga mekanismer för Elbs-reaktionen har föreslagits. Den första mekanismen, som föreslås av Fieser , börjar med en värmeinducerad cyklisering av bensofenonen, följt av ett [1,3]-hydridskifte för att ge föreningen. En dehydratiseringsreaktion ger sedan polyaromat.
Alternativt, i den andra mekanismen, på grund av Cook, genomgår den metylerade aromatiska föreningen istället först en tautomerisering följt av en elektrocyklisk reaktion för att ge samma mellanprodukt, som sedan på liknande sätt genomgår ett [1,3]-hydridskifte och dehydratisering.
En tredje mekanism har också föreslagits, innefattande generering av pyrolytiska radikaler.
Variationer
Det är också möjligt att syntetisera heterocykliska föreningar via Elbs-reaktionen. 1956 publicerades en Elbs-reaktion av ett tiofenderivat . Den förväntade linjära produkten erhölls inte på grund av en förändring i reaktionsmekanismen efter bildning av den första mellanprodukten, vilket orsakade multipla reaktionssteg med fria radikaler .
- ^ Karl Elbs , Einar Larsen. (1884). "Ueber Paraxylylfenylketon." Ber. Dtsch. Chem. Ges. (på tyska), 17 (2): 2847–2849, doi : 10.1002/cber.188401702247 .
- ^ a b K. Elbs . (1886) "Beiträge zur Kenntniss aromatischer Ketone. Erste Mittheilung." J. Prakt. Chem. (på tyska), 33 (1): 180–188, doi : 10.1002/prac.18860330119 .
- ^ Fieser, Louis F. (1942). "The Elbs Reaction." Org. Reagera. , 1 : 129-154, doi : 10.1002/0471264180.or001.06 .
- ^ a b Eberhard Breitmaier, Günther Jung (2005). Organische Chemie: Grundlagen, Stoffklassen, Reaktionen, Konzepte, Molekülstrukturen (5:e upplagan). Stuttgart: Georg Thieme Verlag , ISBN 978-3-13-541505-5 .
- ^ a b "Elbs reaktion". Omfattande organiska namnreaktioner och reagenser . 2010. doi : 10.1002/9780470638859.conrr213 . ISBN 9780470638859 .
- ^ GM Badger, BJ Christie. (1956). "Polynukleära heterocykliska system. Del X. Elbs reaktion med heterocykliska ketoner." J. Chem. Soc. 1956 : 3435–3437, doi : 10.1039/JR9560003435 .