Ditioliumsalt

1,2- och 1,3-ditioliumkatjoner.

Ditioliumsalter är ^föreningar med formeln [(RC) _3S2 ] ⁺ X- (R = H, alkyl, aryl _, etc.) . Dessa salter består av en plan organisk katjon med en mängd olika anjoner såsom halogenider. De fem-ledade ringkatjonerna observeras i endera av två isomerer , 1,2- och 1,3-ditioliumkatjoner. Dessa katjoner skiljer sig åt med avseende på de relativa positionerna för paret av svavelatomer. Båda isomererna har en plan ring, som är aromatisk på grund av närvaron av 6π-elektroner. Till exempel kan 1,2-ditoliumringen representeras som en allylkatjon av de tre kolen, där varje svavelatom donerar ett av sina ensamma elektronpar för att ge totalt tre par.

Struktur av difenyl-1,2-ditioliumkatjon (som dess bisulfatsalt). Valda avstånd: SS = 2,019(5); SC=173(1); C _-ring -C- _ring = 1,38(1) Å.

Förberedelse, förekomst, reaktioner

1,2-ditioliumkatjoner har framställts från H2S _. 1,3 -diketoner genom behandling med och oxidanter såsom brom

(RCO) _2CH2 + 2 H2S ₊ Br2 _→ [ (RC) _3S2 ] ⁺ Br ^- + ₂_H2O + _HBr

1,3-ditioliumkatjoner framställs ofta genom alkylering av motsvarande omättade ditio- eller tritiokarbonater:

(RC) ₂ S ₂ CE + R' ⁺ → [(RC) ₂ S ₂ CER'] ⁺

Den analoga reaktionen av elektrofiler med 1,2-ditiol -2-oner ger 1,2-ditioliumkatjoner.

^ Noël Lozac'h, Madeleine Stavaux (1981). "1,2- och 1,3-Dithioliumjonerna". Framsteg inom heterocyklisk kemi . 27 : 151–239. doi : 10.1016/S0065-2725(08)60997-6 . ISBN 9780120206278 . {{ citera journal }} : CS1 underhåll: använder författarens parameter ( länk )
^ ^a ^b Hendrickson, AR; Martin, RL (1973). "Förbättrad syntes av alkylsubstituerade 1,2-ditioliumsalter". Journal of Organic Chemistry . 38 (14): 2548–9. doi : 10.1021/jo00954a028 . {{ citera journal }} : CS1 underhåll: använder författarens parameter ( länk )
^ E. Uhlemann, F. Weller (1992). "3,5-difenyl-1,2-ditiolium-vätesulfat—Bildung och struktur" [3.5-difenyl-l,2-ditioliumvätesulfat—Syntes och struktur]. Z. Naturforsch. B (på tyska). 47 (11): 1501–1504. doi : 10.1515/znb-1992-1102 . S2CID 95736614 . {{ citera journal }} : CS1 underhåll: använder författarens parameter ( länk )

[1] Noël Lozac'h, Madeleine Stavaux (1981). "1,2- och 1,3-Dithioliumjonerna". Framsteg inom heterocyklisk kemi . 27 : 151–239. doi : 10.1016/S0065-2725(08)60997-6 . ISBN 9780120206278 . {{ citera journal }} : CS1 underhåll: använder författarens parameter ( länk )

[Hendrickson1973-2] Hendrickson, AR; Martin, RL (1973). "Förbättrad syntes av alkylsubstituerade 1,2-ditioliumsalter". Journal of Organic Chemistry . 38 (14): 2548–9. doi : 10.1021/jo00954a028 . {{ citera journal }} : CS1 underhåll: använder författarens parameter ( länk )

[3] E. Uhlemann, F. Weller (1992). "3,5-difenyl-1,2-ditiolium-vätesulfat—Bildung och struktur" [3.5-difenyl-l,2-ditioliumvätesulfat—Syntes och struktur]. Z. Naturforsch. B (på tyska). 47 (11): 1501–1504. doi : 10.1515/znb-1992-1102 . S2CID 95736614 . {{ citera journal }} : CS1 underhåll: använder författarens parameter ( länk )