Ansa -metallocen

Struktur av en generisk ansa -metallocen. X är länkgruppen, ofta (CH2 ₎ n _eller R2Si ₍ R = alkyl). Ln _hänvisar till ytterligare ligander som kan finnas på metallen M.

En ansa metallocen - är en typ av metallorganisk förening som innehåller två cyklopentadienylligander som är sammanlänkade med en överbryggande grupp så att båda cyklopentadienylgrupperna är bundna till samma metall. Länken förhindrar rotation av cyklopentadienylliganden och modifierar ofta metallcentrets struktur och reaktivitet. Vissa ansa-metallocener är aktiva i Ziegler-Natta-katalys , även om ingen används kommersiellt. Termen ansa -metallocene (ansa är grekiska för "handtag") myntades av Lüttringhaus och Kullick för att beskriva alkylidenöverbryggade ferrocener , som utvecklades på 1950-talet.

Ofta beskrivs ansa -metallocener i termer av den vinkel som definieras av de två Cp-ringarna. I titanocendiklorid är denna vinkel 58,5° medan vinkeln i ansa -titanocen Me ₂ Si(C ₅ H ₄ ) ₂ TiCl ₂ är 51,2°.

De prototypiska länkgrupperna är av typen (CH2 ₎ n _där n = 1, 2 och 3. Lättare att installera är länkgrupper bestående av heteroatomer, t.ex. ( _CH3 ) _2Si .

En potentiell tillämpning av ansa -metallocener är i polymerisationsreaktioner. Specifikt tillåter ansa-bryggan större kontroll av stereokemin i metallcentret. Till exempel kan tre distinkta ansa- zirkonocendikloridkatalysatorer som används vid syntes av polypropen i närvaro av metylaluminoxan (MAO) användas för att styra om produkten är syndiotaktisk, isotaktisk eller ataktisk .

Tre vyer av ansa-dimetylsilylhafnocendiklorid (från röntgenkoordinater).

^ Wang, B (2006). " Ansa -metallocenpolymerisationskatalysatorer: Effekter av bryggorna på de katalytiska aktiviteterna". Koordinationskemi recensioner . 250 (1–2): 242–258. doi : 10.1016/j.ccr.2005.05.012 .
^ Lüttringhaus, A.; Kullick, W. (1958). " Ansa -Ferrocene". Angewandte Chemie . 70 (14): 438. doi : 10.1002/ange.19580701407 . ISBN 958-07-0140-7 .
^ Bajgur, Chandrasekhar S.; Tikkanen, Wayne; Petersen, Jeffrey L. (1985). _{" Syntes, strukturell} karakterisering och elektrokemi av [1]metallocenofankomplex, [Si(alkyl) ₂ (C5H4 ₎ 2 _] MCl2 _, M = Ti, Zr". Oorganisk kemi . 24 (16): 2539. doi : 10.1021/ic00210a015 .
^ Werner, H. (2008). Landmärken i organo-övergångsmetallkemi: en personlig syn . Springer Science . sid. 161. ISBN 978-0-387-09847-0 .

[1] Wang, B (2006). " Ansa -metallocenpolymerisationskatalysatorer: Effekter av bryggorna på de katalytiska aktiviteterna". Koordinationskemi recensioner . 250 (1–2): 242–258. doi : 10.1016/j.ccr.2005.05.012 .

[2] Lüttringhaus, A.; Kullick, W. (1958). " Ansa -Ferrocene". Angewandte Chemie . 70 (14): 438. doi : 10.1002/ange.19580701407 . ISBN 958-07-0140-7 .

[3] Bajgur, Chandrasekhar S.; Tikkanen, Wayne; Petersen, Jeffrey L. (1985). _{" Syntes, strukturell} karakterisering och elektrokemi av [1]metallocenofankomplex, [Si(alkyl) ₂ (C5H4 ₎ 2 _] MCl2 _, M = Ti, Zr". Oorganisk kemi . 24 (16): 2539. doi : 10.1021/ic00210a015 .

[4] Werner, H. (2008). Landmärken i organo-övergångsmetallkemi: en personlig syn . Springer Science . sid. 161. ISBN 978-0-387-09847-0 .